A:D
解:A、甲醛中心原子C上无孤电子对,价层电子对数为3,空间构型为平面三角形,CO2中心原子C上无孤电子对,价层电子对数为2,空间构型为直线形,CH4中心原子C上无孤电子对,价层电子对数为4,空间构型为正四面体形,故A正确;
B、甲醛中心原子C的价层电子对数为3,采取sp2杂化,CO2中心原子C上无孤电子对,价层电子对数为2,采取sp2杂化,NH3分子中N上含有1个孤电子对,价层电子对数为4,采取sp3杂化,故B错误;
C、苯是非极性分子,分子中含有6个C-H σ键 6个C-C σ键,含有一个大π键,所以σ键和大π键的个数比为12:1,故C错误;
D、二氧化碳晶体为分子晶体,二氧化硅为原子晶体,原子晶体熔沸点高于分子晶体,故D正确;
故选AD.