D
A、硫单质与铜反应生成硫化亚铜，铜的化合价由0价升高为+1价，64g铜为1mol，转移电子物质的量等于铜的物质的量为1mol，故A正确；
B、酸性氧化物一般不酸反应，SiO2是酸性氧化物，但能与氢氟酸反应，故B正确；
C、原电池中负极发生氧化反应，正极发生还原反应，Mg和Al为电极，NaOH溶液为电解质溶液，形成的原电池，实质是铝与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠与氢气，Al作负极，以盐酸为电解质溶液，Mg作负极，故C正确；
D、SO2有较强的还原性，Na2O2有强氧化性，SO2和Na2O2发氧化还原反应，过氧化钠被还原，不产生氧气，故D错误．
故选D．
