A
解：①除杂时应能将杂质除去并不能引入新的杂质，如加入浓溴水，生成的三溴苯酚和过量的溴都能溶于苯，不能得到纯净的苯，并引入新的杂质，不能用来除杂，应加入NaOH溶液后分液，故①错误；
②乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠，乙酸的酸性比碳酸强，能与碳酸钠反应生成二氧化碳而被吸收，然后分液可得到纯净的乙酸乙酯，故②正确；
③除杂是不能影响被提纯的物质的量，将气体通过盛有NaOH溶液的洗气瓶，二氧化碳与氢氧化钠反应，影响了二氧化碳的量，故③错误；
④碳酸氢钠加热易分解，生成碳酸钠，通过加热能将杂质除去，并没有引入新的杂质，故④正确．
所以正确的为②④，
故选A．
