CaCO3、Na2SO4、CuSO4:Na2CO3:NaCl:HNO3:2H++CO32-=CO2↑+H2O:AgNO3:Ag++Cl-=AgCl↓
解:原溶液中CaCO3不溶于水,CuSO4溶于水后为蓝色液体,所以原固体粉末中一定不含这两种物质;②滴加过量的BaCl2溶液,出现白色沉淀,白色沉淀可能是碳酸钡或硫酸钡,碳酸钡溶于盐酸,硫酸钡不溶,所以一定含有碳酸根离子,一定不含有硫酸根离子,即一定不存在的物质是CaCO3、Na2SO4、CuSO4,一定有Na2CO3、Na2SO4,可能含有NaCl;
(1)一定不存在CaCO3、Na2SO4、CuSO4,故答案为:CaCO3、Na2SO4、CuSO4;
(2)一定存在Na2CO3,故答案为:Na2CO3;
(3)可能存在NaCl,故答案为:NaCl;
(4)氯化钠的存在与否,可以通过检验氯离子来确定,氯离子的检验可以用硝酸酸化的硝酸银来检验,操作是:取①中溶液,加入过量硝酸,2H++CO32-=CO2↑+H2O,再加硝酸银溶液,若有白色沉淀产生,即Ag++Cl-=AgCl↓,固体中含NaCl,若无白色沉淀产生,则固体中不含NaCl,
故答案为:HNO3;2H++CO32-=CO2↑+H2O;AgNO3;Ag++Cl-=AgCl↓.