D
解:A.常温下,醋酸是酸pH<7、氢氧化钠是碱,其溶液的pH>7,醋酸钠是强碱弱酸盐溶液呈碱性,pH>7,但大于等浓度的醋酸的pH,所以等物质的量的三种溶液其pH大小顺序是:②>③>①,故A正确;
B.醋酸钠能水解而促进水电离,醋酸和氢氧化钠抑制水电离,但醋酸是弱电解质,氢氧化钠是强电解质,所以醋酸抑制水电离的程度小于氢氧化钠,所以三种溶液中水电离出的c(OH-):③>①>②,故B正确;
C.溶液呈电中性,阴阳离子所带电荷相等,所以根据电荷守恒得c(Na+)+c(H-)=c(OH-)+c(CH3COO-),故C正确;
D.等体积等浓度的醋酸和氢氧化钠混合后,溶液的体积增大一倍,所以其浓度是原来的一半,再根据物料守恒得c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.05mol/L,故D错误;
故选D.